Resumo:  Para cadastrar uma nova alíquota de ICMS, basta seguir esse passo a passo.

Fluxo:
Fiscal-> Cadastro de imposto ->ICMS

Passo a Passo:  

1° - Ir no Menu fiscal, depois em Cadastro de imposto

2° Clicar em novo documento ou apertar a tecla F4.

Selecionar o tipo de imposto a ser cadastrado, no caso ICMS.

3° Ir na aba Geral e colocar uma descrição nesse imposto, conforme exemplo.

4° Ir na aba ICMS e inserir as informações pertinentes, como origem, se nacional, se estrangeira etc.

Depois ir em situação e inserir se é 00, 20 etc.

Depois a modalidade do cálculo desse icms e a alíquota correspondente.

Exemplo para casos de CST 00, com alíquota de 20,5%.

5° Após informar todos os campos, basta ir no botão de salvar ou apertar F6.

Flags:  Cadastro de imposto, alíquota de ICMS, ICMS, Cadastro de ICMS.